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    东莞市宝世塑胶化工有限公司
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聚酯与聚醚材质的差别

发布时间:2017.06.04  新闻来源:东莞市宝世塑胶化工有限公司   浏览次数:   [ 返回 ] [ 打印 ]

 

 

聚酯型软质热塑性聚氨酯与潮湿的土壤长时间接触,会被微生物侵蚀,而聚醚型软质或硬质热塑性聚氨酯以及聚醚型热塑性聚氨酯或硬

质热塑性聚氨酯通常不会受到微生物侵蚀。

  

 

四、产生差异原因的分析

  

1

、聚醚多元醇:

  

聚醚多元醇是在分子主链接构上含有醚键、端基带有羟基的醇类聚合物或齐聚物。因其结构中的醚键内聚能较低,并易于旋转,故由它

制备的聚氨酯材料低温柔顺性能好,耐水解性能优良,虽然机械性能不如聚酯多元醇基聚氨酯,但手感性好。体系粘度低,易与异氰酸

酯、助剂等组分互溶,加工性能优良。

  

2

、聚酯多元醇:

  

聚酯多元醇主要是由二元羧酸和二元以上醇类化合物进行缩聚反应生成的产物,其结特征是在分子主链上含有酯基、在端基上具有羟基

的大分子醇类,分子量一般为

500~3000

  

由聚酯多元醇为基础的聚氨酯材料,通常都具有力学机械性能好,耐油、抗磨性能优越等特点,但它们的耐水解性能较差,低温柔顺性

差,其制品的手感,尤其是低温时的手感不如聚醚多元醇基聚氨酯柔软。聚酯多元醇的内聚能大,室温下多为蜡状固体,加热熔融后的

粘度较大,它们与聚氨酯合成中所用的其它原料组分的互溶性远不如聚醚多元醇好。

  

3

、柔性链段

  

在原料化学配比一定的情况下,改变柔性链段的长度,对于不同软段类型弹性体性能的影响是不一样的。软段分子量增加也即降低了硬

链段的比例。由于醚键内聚能较低,键的旋转位垒较小,随着聚醚相对分子质量的增加,链更柔顺,软段比例增加,故强度下降,弹性

增加,永久变形增加。而对于聚酯二醇来说,软段长度对强度的影响并不很明显。这是因为分子中存在极性酯基,聚酯软段的分子量增

加,酯基也增加,抵消了软段增加、硬段减少对强度的负面影响。另外,聚酯型聚氨酯的耐水解性能随聚酯链段长度的增加而降低,这

是由于酯基增多的缘故;聚醚型聚氨酯的耐水解性能随聚醚链段长度的增加而提高。

 

五、价格比较

  

聚醚类聚氨酯弹性体照比聚酯类聚氨酯弹性体在价格方面要高出很多,其主要原因为①聚醚类聚氨酯弹性体具备良好的耐水解性能、耐

低温性能、耐弯曲性能。②构成

TPU

软段的聚醚类多元醇与聚酯类多元醇相较之下,其生产原料价格较高。③聚醚类多元醇生产工艺照

比聚酯类多元醇要复杂很多。④聚醚类多元醇在反应过程中各工艺条件较难控制。⑤在生产聚醚类多元醇时,对生产设备的要求较高,

同时,生产过程中还要注意采取一定的防护措施。

  

六、结论

  

综上所述,聚醚型

TPU

具有高强度、耐水解和高回弹性,低温性能好的优点。通常用于软泡、硬泡,硬质塑料和表面涂料、高回弹软质

泡沫的加工生产。而聚酯型

TPU

具有较好的拉伸性能、挠曲性能、耐摩损性以及耐溶剂性能,不易氧化和耐较高温度等优点。主要用于

软泡、硬泡、低密度半硬泡、软质涂料、弹性体和胶粘剂、实芯和微孔弹性体的生产。

  

聚醚型

TPU

与聚酯型

TPU

产生差异的主要原因是由于其软段构成物分别为聚醚型低聚物多元醇及聚酯型低聚物多元醇,而

TPU

的软段

成份又主要影响到热塑性聚氨酯的低温柔软性和长期耐老化性。

  

就目前看来,我们

Ever Tech

在原料选用上聚酯类

TPU

使用较多,而对于聚醚类

TPU

很大部分还停留在样品料测试阶段。许多商品热塑

性聚氨酯都是聚酯型的,这种热塑性聚氨酯的耐磨性、抗撕裂性以及拉伸和撕裂强度都优于聚醚型热塑性聚氨酯,聚酯型热塑性聚氨酯

在油、脂和水中的溶胀性也比较小。但其在耐水解性、耐微生物降解性和低温性、柔顺性等方面却不具备聚醚型聚氨酯弹性体的优势,

因此在对上述性能要求较高时,推荐使用聚醚型热塑性聚氨酯。

  

 

七、加工过程的差异性比较

  

1

、干燥

  

正如我们所知道的那样,聚氨酯是极性聚合物,当其暴露在空气中时会慢慢吸湿。用吸湿的

TPU

料粒熔融加工成型,水在加工温度下气

化,使得制品表面不光滑,内部产生气泡,物性降低,因此为了保证制品的性能和防止熔融加工时水分气化引起的气泡,在

TPU

加工之

前,一般需要对料粒进行干燥处理。

  

我们在前面

TPU

酯类与醚类水解稳定性比较的时候也已作过分析,由于聚酯易受水分子的侵袭而发生断裂,且水解生成的酸又能催化聚

酯的进一步水解,通常情况下,在同等条件时,聚酯类

TPU

比聚醚类

TPU

的含水量要高出很多,因此在干燥过程中要对聚酯类

TPU

为注意,要注意将其彻底烘干,严格对烘干条件进行控制。

  

2

、保压阶段

  

 

 

聚合物熔体在注塑时,无论是预塑阶段还是注射阶段,熔体都要经受内部静压力和外部动压力的联合作用。保压阶段,聚合物熔体将受

到高压作用,在此压力下,分子链段间的自由体积要受到压缩,由于分子链间自由体积减小,大分子链段的靠近使分子间作用力加强即

表现粘度提高,另外,由于聚醚类

TPU

其醚键内聚能较低,键的旋转位垒较小,从而导致增强分子链的紧密链段间的作用较小,所以在

压缩时,

分子链相对位移较大,

于是粘度表现了能在较大的范围内变化。

另外,

由于聚醚类

TPU

其分子链较聚酯类

TPU

而言要柔顺许多,

故其永久性形变较难形成,

因此在对聚醚类

TPU

加工过程中进行保压时,

与聚酯类

TPU

相较而言,

聚醚类

TPU

要控制较长的保压时间。

  

3

、加工时间

  

由于在一般情况下,分子量增加使分子链段加长,分子链重心移动越慢,链段间的相对位移抵消机会越多,分子长链的柔性加大,缠结

点增多,

链的解脱和滑移困难,

使流动过程阻力增大,

需要的时间和能量也增加,

表现出粘度对剪切的敏感性。

而通常情况下聚酯类

TPU

照比聚醚类

TPU

的分子质量要大,故其加工成型所需时间也会较长。

  

4

、加工温度

  

由于通常情况下聚酯类

TPU

照比聚醚类

TPU

的分子质量分布较宽,

故其加工过程中所需温度较高。

由于聚醚类

TPU

的氮氧键较易断裂,

因此需要相对较低的温度便可实现对其的加工。

  

5

、压力

  

由于聚酯类

TPU

其分子内聚能较大,其分子结构中的氮氧键亦较难断裂,故对其加工即破坏其分子键亦需要较高温度及压力。

  

6

、冷却

  

由于聚酯类

TPU

内磨擦较大,分子内聚能较大,故使其冷却即使其恢复正常状态较困难,因此需要较长的冷却时间。

  

7

、流动性

  

由于聚醚类

TPU

醚键内聚能较低,键的旋转位垒较小,随着聚醚相对分子质量的增加,链更柔顺,其分子链具有高度的柔顺性,故表现

出很好的流动性,而聚酯类

TPU

则稍逊。

  

 

八、各种共混后加工现象的分析

  

两种或多种聚合物能否共混及其共混后共混体系的性能与许多因素有关,最重要的因素是各种聚合物之间的兼容性。而其共混体系的兼

容性又与它们各自的溶度参数、极性、表面张力、结晶能力、粘度等诸因素有关。现对此展开以下各项分析:

  

 

1

、酯类与醚类的共混

  

由于聚醚类

TPU

内的醚基与聚酯类

TPU

内的酯基的极性不同,

以及分子结构存在差异,

而导致醚基一般在酯基树脂中的兼容性差,

所以

将两者混合起来就会出现分层现象,另外还与醚键的分子间作用力有较密切的关系,此外,聚酯的结晶性一般比聚醚的结晶性强很多,

故其兼容性亦较差。但并不是所有的醚类都这样,因为

PTMG

(聚四氢呋喃)的结晶性和聚酯的结晶性差不多,因此用

PTMG

合成的聚

醚类

TPU

与聚酯类

TPU

的兼容性就稍好一些,

在合成过程中是可以进行合成的,

只不过其加工后的各项物理性能还是会大大下降,

得不

偿失,故亦没有必要进行该项共混。由此可见,醚类与酯类是不能混合在一起进行加工的,这是由于二者的分子结构差异、分子内聚能

差异、分子间作用力差异、结晶性差异及其二者分子的不兼容性所决定的

,

当将其二者进行共混加工时

,

在试件表面将会出现明显的纹路,

会有混浊现象产生。即便是可以勉强混合在一起进行加工,加工后的成品各种物理性能也还是会大大下降,尤其是不能用于加工特别透

明的配件,在大批量的生产中亦会有很大难度,在生产过程中亦要尤其注意切勿将二者误混。

  

 

2

、聚醚类

TPU

PEBAX

的共混

  

因为

PEBAX

本身即为聚醚与聚酰胺的嵌段共聚物,对于醚类基团所具备的各项物理及化学性质亦具有一定的兼容性,这是由于

PEBAX

内的醚类基团在起作用。

因此与

TPU-Ether

亦具有较好的兼容性,

将其二者进行共混加工亦是可以进行的,并且在

PEBAX

中加入适量的

TPU

,还可改善其在低温及室温下的韧性。

  

 

3

、酯类与

PEBAX

的共混

  

前面我们也有提到过了,

PEBAX

本身即为聚醚与聚酰胺的嵌段共聚物,同时亦由于醚基与酯基的不兼容性等种种原因而决定了含有醚基

PEBAX

与含有酯基的

TPU-Ester

不兼容,致使其二者不能进行共混加工,共混后将导致表观效果不好以及物理性能下降等现象。

  

 

4

TPU

PVC

的共混



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